Пдк фенола в воздухе жилых помещений. Пдк вредных веществ в атмосферном воздухе

Оксиды азота ( N x O y ) класс опасности-3

Оксид азота ( NO )- бесцветный газ с температурой сжижения -151,6 °С затвердевания -163,6 °С. Плохо растворим в воде. Диоксид азота ( NO 2 ) – бледно-желтая жидкость с температурой затвердевания -11,2°С , кипит при температуре +21°С. Пары тяжелее воздуха, имеют бурый цвет и удушливый запах. С водой образует азотную кислоту. Является сильным окислителем: органические смеси загораются, смеси с метаном, бутаном взрываются.

Оксиды азота применяются в производстве азотной кислоты (промежуточные продукты), являются окислителями в жидком ракетном топливе, используются при очистке нефтепродуктов от сероорганических соединений, применяются в качестве катализаторов при окислении органических соединений.

Оксиды азота перевозят в железнодорожных и автомобильных цистернах, контейнерах и баллонах, которые являются временным его хранили щем. Обычно оксиды азота хранят в вертикальных цилиндрических (объемом 50 – 5000 м 3)или горизонтальных цилиндрических (объемом 5 – 100 м 3) резервуарах при атмосферном давлении и при температуре окружающей среды.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) оксида (диоксида) азота в воздухе населенных пунктов составляет 0,085 (0,6) мг/м 3 , в воздухе рабочей зоны 5,0 (2,0) мг/м 3 . Порог обонятельного ощущения (для оксида азота)10 мг/м 3 . При концентрации 90 мг/м 3 в течение 15 минут наблюдается раздражение глотки, позывы к кашлю, слюноотделение. Опасными при кратковременном воздействии считаются концентрации 200-300 мг/м 3 , при многочасовом воздействии переносимы концентрации не выше 70 мг/м 3 .

При ликвидации аварий связанных с выбросом (разливом) оксидов азота изолировать опасную зону, удалить из нее людей, держаться с наветренной стороны, избегать низких мест, в зону аварии входить только в полной защитной одежде. Непосредственно на месте аварии и вблизи источника заражения работы проводят в изолирующих противогазах или дыхательных аппаратах (ИП-4м, АСВ-2, АП-96, КИП-8) исредствах защиты кожи (Л-1, КИХ-4, КИХ-5 и др.). Для выхода из зоны заражения и при работе в условиях ЧС на удалении от источника заражения 300-500 м используют фильтрующие промышленные противогазы с коробками марки В и патрон защитный универсальныйПЗУ-К.

Наличие оксидов азота определяют:

Универсальный газоанализатор УГ-2 с индикаторной трубкой на оксиды азота с диапазоном измерений 0-200 мг/м 3 ;

Мини-экспресс-лаборатория МЭЛ с диапазоном измерений 2,5-50 мг/м 3 ;

Химический газоопределитель промышленных выбросов ГХПВ-2 с индикаторной трубкой на оксиды азота с диапазоном измерений 0-30, 0-200 мг/м 3 ;

Лаборатория «Пчелка-Р»с использованием индикаторных трубок на оксиды азота с диапазоном измерений 2,5-50,1-100 мг/м 3 ;

Стационарный газоанализатор ЭССА;

Персональный индикатор-сигнализатор«МЕГАКОН».

Нейтрализуют оксиды азота 10%-ным раствором щелочи (например, 100 кг едкого натра и 900 литров воды) или водой с расходом 8-9 тонн на 1 тонну оксидов азота. При необходимости понижения температуры замерзания раствора щелочи добавляют моноэтаноламин.

Для осаждения паров используют распыленную воду. Для распыления воды или растворов применяют авторазливочные станции (АРС-14, АРС-15), тепловые специальные машины (ТМС-65), пожарные машины,а также имеющиеся на химически опасных объектах гидранты и спецсистемы.

В случае разливасжиженных оксидов азота место разлива промывают большим количеством воды, изолируют песком, воздушно-механической пеной, обваловывают и не допускают попадания веществ в поверхностные воды. Для утилизации загрязненного грунта на месте разлива при нейтрализации оксидов азота срезают поверхностный слой грунта на глубину загрязнения, собирают и вывозят на утилизацию с помощью землеройно-транспортных машин (бульдозеров, скреперов, автогрейдеров, самосвалов). Места срезов засыпают свежим слоем грунта, промывают водой в контрольных целях.

Действия руководителя: изолировать опасную зону , удалить из нее людей, держаться с наветренной стороны, избегать низких мест, не курить. В зону аварии входить только в полной защитной одежде.

Оказание первой медицинской помощи:

В зараженной зоне: обильное промывание глаз водой или2%-ным раствором питьевой соды, надевание противогаза на пострадавшего, эвакуация на носилках транспортом.

После эвакуации из зараженной зоны : обильное промывание глаз водой или 2%-ным раствором питьевой соды, обработка пораженных участков кожи водой, мыльным раствором, покой, немедленная эвакуация в лечебное учреждение. Вдыхание в течение нескольких минут противодымной смеси, хромосмон 20-40 мл внутривенно, капельно. Ингаляции кислородом не проводить.

ПРОБЛЕМА НАУЧНОЙ ОБОСНОВАННОСТИ ПДК ФОРМАЛЬДЕГИДА ДЛЯ ВОЗДУХА ЖИЛЫХ ПОМЕЩЕНИЙ СТАЛА ОДНОЙ ИЗ САМЫХ ОСТРЫХ ТЕМ ЭКОЛОГИЧЕСКИХ ДИСКУССИЙ В НАШЕЙ СТРАНЕ. НЕ ПОТОМУ, ЧТО КТО-ТО ЗАЩИЩАЕТ «ВРЕДНЫЙ ФОРМАЛЬДЕГИД», А ПОТОМУ, ЧТО В ХОДЕ ОБМЕНА МНЕНИЯМИ ВЫЯВЛЯЕТСЯ ОБЕСКУРАЖИВАЮЩАЯ КАРТИНА НЕТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ В ПРАКТИКЕ ОБНАРУЖЕНИЯ ВЫДЕЛЕНИЯ ВРЕДНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ - ФОРМАЛЬДЕГИДА, МЕТАНОЛА, ФЕНОЛА. НО ТОЧНЫЕ ПРИБОРЫ - ГАЗОВЫЕ ХРОМАТОГРАФЫ НЕ ПРИМЕНЯЮТСЯ.
А ЗНАЧЕНИЯ ПДК УСТАНАВЛИВАЮТ НАПЕРЕКОР СУЩЕСТВУЮЩЕЙ МИРОВОЙ ПРАКТИКЕ.

Виктор Хабаров,
ст. научный сотрудник, к.хим.н.,
Институт физической химии
и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН

Развитие производства и применение композиционных древесных материалов (КДМ) - фанеры, древесностружечных плит (ДСП), древесностружечных плит с ориентированной стружкой (ОСП) и древесноволокнистых плит (ДВП) на основе карбамидо-, меламино- и феноло-формальдегидных (КФ, МФ, ФФ) смол в гражданском и промышленном строительстве, для изготовления мебели и т.д. выдвигают повышенные требования к качественной и количественной достоверности результатов санитарно-химической оценки КДМ в моделированных и натурных условиях эксплуатации по формальдегиду, метанолу, фенолу и аммиаку. Многочисленные научные исследования в этой области говорят, что экологические проблемы производства и применения композиционных древесных материалов являются результатом: - принятия научно необоснованной предельно допустимой концентрации (ПДК) формальдегида 0,01 мг/м3 для воздуха жилых помещений; - снижения ПДК для воздуха жилых помещений фенола с 0,01 до 0,003 мг/м3 и аммиака с 0,2 до 0,04 мг/м3; - необеспеченная получения достоверных количественных результатов стандартами для определения выделения и содержания в фанере и ДСП формальдегида спектрофотометрическим методом с ацетилацетоновым реактивом; - неприменения методов газовой хроматографии (ГХ) для определения санитарно-химических характеристик фанеры, ДСП, ОСП, ДВП, КФ и МФ смол; - отсутствия регламентации ГОСТами содержания метанола и метилаля в КФ и метанола в ФФ смолах; - применения камер из нержавеющей стали для моделирования условий эксплуатации при проведении санитарно-химической оценки КДМ, которые не обеспечивают получение достоверных количественных результатов по формальдегиду, метанолу, фенолу и аммиаку

ОБ ОБОСНОВАННОСТИ ПДК ФОРМАЛЬДЕГИДА, МЕТАНОЛА, ФЕНОЛА И АММИАКА

Доказательной базой о научной необоснованности ПДК формальдегида для воздуха жилых помещений являются:

1) результаты санитарно-химической оценки массива древесины сосны и березы в моделированных условиях эксплуатации в камерах стекла методом ГХ;
2) использование водного раствора формальдегида для построения градуировочного графика при фотометрическом определении формальдегида в воздухе с ацетилацетоновым реактивом и хромотроповой кислотой.

Неприменение метода ГХ и использование водного раствора формальдегида для построения градуировочного графика при определении последнего в воздухе привело к ошибочному установлению величины ПДК формальдегида - 0,01 мг/м3 для воздуха жилых помещений в России. Связано это с тем, что водные растворы формальдегида представляют собой равновесную смесь моногидратаметиленгликоля СН2(ОН)2 и ряда гидратированных низкомолекулярных полимеров или полиоксиметиленгликолей с общей формулой НО(СН2О)nН. Состояние равновесия зависит от температуры и концентрации формальдегида в растворе.

Экспертная оценка существующих спектрофотометрических методик определения формальдегида показала, что методы определения с хромотроповой кислотой и ацетилацетоном неизбирательны и имеют нижнюю границу определяемых содержаний формальдегида 0,06 мг/м3 при заборе 15 л анализируемого воздуха. Не отработана методика отбора проб. Не учитывается влияние на результаты анализа сопутствующих метанола, фенола и других токсичных компонентов. Поэтому указанные методики в ряде случаев некорректны и не могут обеспечить достоверных результатов, особенно при концентрации формальдегида в воздухе ниже 0,06 мг/м3.

Проведённые исследователями, по санитарно-химической оценке, массива сосны и березы методом ГХ показывают, что выделение формальдегида из массива древесины сосны через 6 месяцев кондиционирования образцов в моделированных условиях эксплуатации при насыщенности 2,2 м2/м3, температуре 20, 40°С и газообмене 1 объём/ч составляет 0,15 мг/м3 и 0,165 мг/м3 и превышает ПДК формальдегида для воздуха жилых помещений в 15–17 раз. Концентрация формальдегида 0,15 мг/м3, выделяющегося из массива древесины сосны в моделированных условиях эксплуатации при температуре 20°С, должна быть ПДК формальдегида для воздуха жилых помещений.Опыт цивилизаций показал, что лучшим материалом для строительства жилья для человека является древесина, которая считается безвредной. Всемирная организация здравоохранения (ВОЗ) рекомендовала для воздуха замкнутых помещений и атмосферного воздуха ПДК формальдегида 0,1 мг/м3. Для контроля этого норматива формальдегида в воздухе используют методики на основе метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ). В Германии установлен запрет на использование древесных (с покрытием и без него) материалов, уровень миграции формальдегида которых в воздушную среду превышает 0,1 ppm (0,124 мг/ м3). Этот же показатель установлен и в отношении мебели. В странах - членах Всемирной торговой организации (ВТО) норматив формальдегида для древесных плит и других полимерсодержащих древесных строительных материалов принят на уровне 0,124 мг/м3.

В России в методических указаниях по санитарно-гигиеническому контролю полимерных строительных материалов присутствовал список «Допустимые уровни (ДУ) выделения вредных химических веществ из полимерных строительных материалов», который содержал 68 химических соединений. Сегодня ни на сайте «Роспотребнадзора» и на сайте информационно-справочной системы «Кодекс» и «Техэксперт» не обнаружишь информации об отмене главным санитарным врачом России списка «Допустимые уровни выделения вредных химических веществ из полимерных строительных материалов». Возникает вопрос: на каком основании этот список не включён в новые методические указания? Сегодня ПДК, используемые в практике органов «Роспотребнадзора», для воздуха жилых помещений установлены самые жесткие в мире: формальдегида 0,01 мг/м3, фенола 0,003 мг/м3, аммиака 0,04 мг/м3. Они приводят к тому, что все строительные технологии с применением фанеры, ДВП и ДСП уже подлежат запрещению. На основе каких же научных данных «Роспотребнадзор» ужесточил норматив фенола в 3,3 раза, а аммиака в 5 раз для воздуха жилых помещений?

О НОРМАТИВНЫХ ДОКУМЕНТАХ
__________________________________________________

Положения законов Российской Федерации «О техническом регулировании», «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения», «Об обеспечении единства измерений», «О стандартизации», «О сертификации» и ГОСТ Р должны выполняться не только независимыми испытательными лабораториями, но и находиться в зоне ответственности производителей КДМ и синтетических смол. Научным сообществом проведен сравнительный экспертный анализ нормативных документов по санитарно-химическим характеристикам фанеры, используемой в гражданском строительстве, объектов транспорта, для изготовления мебели, действующих в странах Евросоюза и России.

В настоящее время страны Евросоюза используют стандарты для определения показателей безопасности фанеры, ДСП и ДВП только по формальдегиду спектрофотометрическим методом с ацетилацетоновым реактивом. Стандарты не предусматривают определение метанола и фенола.

Евросоюзом приняты стандарты для определения санитарно-химических характеристик фанеры, которые применяют при заключении контрактов на ее закупку. Стандартом EN 1084:1995 устанавливается три класса эмиссии формальдегида: А, В, С (при насыщенности объёма камеры поверхностью фанеры 0,06 см2/м3, температуре 60°С и газообмене 15 объёмов/ч в течение 4 ч), которые определяются по стандарту EN 717-2-1995 спектрофотометрическим методом с ацетилацетоновым реактивом. Класс А - до 3,5 мг/м2·ч; класс В - 3,5–8,0 мг/м2·ч; С - более 8 мг/м2·ч. Стандарт EN 1084:1995 применяется к фанере, ДСП и ДВП на основе КФ и
МФ смол. Стандарт не должен применяться к фанере, ДСП и ДВП на основе ФФ смол. В Германии фанера класса эмиссии формальдегида В и С недопустима для применения. Отечественный ГОСТ Р 53867, принятый в 2010 году, дублирует стандарт стран Евросоюза EN 717-2-1995. В России для определения показателей безопасности фанеры, ДСП, ДВП по формальдегиду используют титрометрический метод (ГОСТ 27678-88), спектрофотометрический метод с ацетилацетоновым реактивом (ГОСТ 30255-95 и ГОСТ Р 53867-2010) и не контролируют определение метанола и фенола. ГОСТы не соответствуют уровню требований стран ВТО и современным требованиям внутреннего рынка.

К действующим стандартам стран Евросоюза для определения формальдегида, выделяющегося из КДМ, спектрофотометрическим методом с ацетилацетоновым реактивом, страны - члены ВТО приняли стандарты, которые используют для определения формальдегида в воздухе методом ВЭЖХ с УФ-детектором (ГОСТ Р ИСО 16000-3-2007 и 16000-4-2007). Стандарты по определению формальдегида методом ВЭЖХ по чувствительности и точности уступают методу на основе газовой хроматографии - стандарту предприятия НИОКО «Биоэкомониторинг», который предусматривает определение в пробе формальдегида, метанола, метилаля и избирательное определение фенола, выделяющихся из КДМ.

К ИННОВАЦИОННОЙ МЕТОДОЛОГИИ
__________________________________________

Между тем именно в России в области метрологического обеспечения качества и соблюдения требований показателей безопасности КДМ достигнуты определенные положительные результаты после введения в 1996 году стандарта предприятия НИОКО «Биоэкомониторинг» газохроматографической методики, которая защищена 8 авторскими свидетельствами СССР и изложена в статьях. Для производителей КДМ эта инновационная методология определения санитарно-химических характеристик плит и синтетических смол методом весьма важна. Поэтому расскажем ней подробнее. Методика ГХ предназначена для
определения:

Формальдегида, метанола, метилаля и фенола, выделяющихся из фанеры, ДСП, ОСП и ДВП на основе синтетических смол в моделированных условиях эксплуатации при насыщенности 0,4–2,2 м2/м3, температуре 20, 40°С и газообмене 0,5–5,0 объёма/ч;
- методом ГХ и парофазного анализа (ПФА) определяют также формальдегид, метанол, метилаль и фенол в КДМ и синтетических смолах при температуре 80–85°С;
- методом капиллярной ГХ: летучих органических веществ, выделяющихся из КДМ на основе синтетических смол в моделированных условиях эксплуатации.

Измерение концентраций химических веществ - формальдегида, метанола, метилаля и фенола, выделяющихся из фанеры, ДСП, ОСП и ДВП, проводят в моделированных условиях эксплуатации (мг/м3, мг/м2·ч) и остаточного содержания химических веществ (мг/100 г, % мас.) в КДМ методом ГХ и динамического ПФА. Определение фенола проводят раздельно от формальдегида, метилаля и метанола. Для концентрированная фенола применяют термостойкий пористый полимерный сорбент полихром-3, который не концентрирует формальдегид, метилаль и метанол при комнатной температуре. Для концентрирования формальдегида и метанола применяют термостойкие пористые полимерные сорбенты полифенилхиноксалин или цезийсорб. Сконцентрированные фенол, формальдегид и метанол из патронаконцентратора вводят в аналитическую колонку методом термической десорбции с помощью устройства, которое исключает непробиваемый объём между иглой патрона-концентратора и мембраной испарителя газового хроматографа.

Определение формальдегида, метилаля и метанола в КДМ и КФ смолах проводят методом ГХ и динамического ПФА при температуре 80–85°С путём ввода парогазовой пробы в аналитическую колонку с помощью устройства для ПФА с петлей объёмом 15 см3. Определение формальдегида, метилаля и метанола проводят на колонке с полифенилхиноксалином, а фенола - на колонке с 2% полиэтиленгликольадипината (ПЭГА) на полихроме-1. Для идентификации летучих органических веществ, выделяющихся из КДМ в моделированных условиях эксплуатации, используют стеклянные капиллярные колонки (СКК) с SE-30 и NaCI и многое другое.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ
_________________________________________

Экспериментальные исследования определения методом ГХ санитарно-химических характеристик фанеры на основе КФ, ФФ смол и КФ смоле опубликованы и приведены результаты их санитарно-химической оценки. Она велась в моделированных условиях эксплуатации методом ГХ и спектрофотометрическим методом с ацетилацетоновым реактивом, а также определяли содержание органических веществ в КФ смоле (табл. 2). Из таблицы 2 следует, что санитарно-химическая оценка фанеры методом ГХ на стеклянной капиллярной колонке (СКК) с SE-30 и NaCI зависит от режима сушки шпона и вида теплоносителя. Фанера из шпона березы, высушенного в газовой сушилке газами при горении природного газа, выделяет 26 органических веществ и из шпона березы, высушенного в газовой сушилке газами при сжигании древесины, - 60 органических веществ. Шпон берёзы, высушенный в паровой сушилке, выделяет 18 органических веществ. Сравнение результатов (табл. 2) фанеры толщиной 8, 9, 15 и 18 мм в моделированных условиях эксплуатации по стандарту предприятия НИОКО «Биоэкомониторинг» показывает, что концентрации выделения формальдегида (мг/м2·ч), полученные методом ГХ, в 2,2–4,9 раза ниже по сравнению с применяемым Евросоюзом спектрофотометрическим методом с ацетилацетоновым реактивом, где стандарт определяет сумму органических веществ, которые ошибочно принимают за формальдегид.

Фанера по классу эмиссии формальдегида по стандарту методом ГХ соответствует классу В, а спектрофотометрическим методом с ацетилацетоновым реактивом - классу С. Ясно, за счет чего стандарты стран Евросоюза занижают сортность фанеры и, соответственно, цены на неё. Из таблицы 2 следует, что в образцах КФ смолы наряду с формальдегидом и метанолом содержится метилаль. В КФ смоле марок КФ 115-53 и КФМТ-15 содержится, соответственно, больше метанола в 1,9 и 2,9 раза и метилаля в 1,4 и 2,5 раза по сравнению с формальдегидом. В исследуемых образцах фанеры методом ГХ не обнаружено метилаля, что указывает на его разложение при прессовании фанеры. Образцы фанеры, содержащие в составе КФ смолы и лигносульфонаты, выделяют больше метанола в 4,2–4,7 раза по сравнению с фанерой, не содержащей лигносульфонатов. Получены санитарно-химические характеристики фанеры на основе КФ смолы, шпона березы и КФ смолы методом ГХ с помощью устройства для ПФА (табл. 3–5). Для разделения смеси, содержащей формальдегид, метанол, воду, метилаль, использовали полифенилхиноксалин. Сравнение результатов таблицы 3 показывает, что при определении методом ГХ с помощью устройства для ПФА в фанере содержится метанола в 7–8 раз больше по сравнению с формальдегидом. Содержание формальдегида в фанере, определенное методом ГХ, ниже в 3,6–7,4 раза по сравнению с титрометрическим методом по ГОСТ . При определении формальдегида в фанере в соответствии по ГОСТ 27678-88 определяется сумма органических веществ, которую ошибочно принимают за формальдегид.

Из таблицы 3 также следует, что шпон березы, высушенный в газовой сушилке, содержит формальдегида в 1,3 раза больше, а метанола в 1,6 раза меньше по сравнению со шпоном берёзы, высушенным в паровой сушилке. В шпоне берёзы, высушенном в газовой сушилке, повышенное содержание формальдегида связано с тем, что при горении природного газа образуется формальдегид, который сорбируется шпоном в газовой сушилке, а пониженное содержание метанола связано с более жестким режимом сушки шпона в газовой сушилке по сравнению с паровой сушилкой. При определении методом ГХ летучих органических веществ в КФ смоле использовали тот же методический подход, что в фанере и шпоне (табл.3). Динамика выделения формальдегида, метанола и метилаля из КФ смолы при температуре 80°С протекает за счёт диффузии.

Из таблицы 4 следует, что в смоле КФМТ-15 содержится больше метанола в 2,4 раза и метилаля в 3,6 раза по сравнению с формальдегидом. Метилаль образуется при хранении технических растворов формальдегида (Уокер ДЖ. Формальдегид / Пер. с англ. М.: Госхимиздат, 1957. - 608 с.). Определение летучих органических веществ, выделяющихся из фанеры на основе КФ смолы в моделированных условиях эксплуатации (табл. 5). Из таблицы 5 следует, что фанера толщиной 9 и 18 мм при насыщенности 0,4 и 1,0 м2/м3 выделяет формальдегида выше ПДК для воздуха жилых помещений в 2,2–8,0 раза. Фанера толщиной 18 мм при насыщенности 1 м2/м3 выделяет метанола выше ПДК в 1,8 раза и в 4–13 раз больше по сравнению с формальдегидом. Это может быть обусловлено следующими факторами:
1) При синтезе КФ смолы использовали водный раствор формальдегида, содержащий высокие концентрации метанола.
2) При хранении водных растворов формальдегида с ними могут происходить следующие изменения:
а) реакция Канниццаро, состоящая в окислении одной молекулы формальдегида до муравьиной кислоты и восстановлении другой до метанола; б) образование метилаля. Методом ГХ проведена также санитарно-химическая оценка российской фанеры толщиной 10 мм из шпона сосны на основе КФ и ФФ смол, в моделированных условиях эксплуатации (табл. 6).

Установлено, что концентрации летучих органических веществ, выделяющихся из этой фанеры (на основе КФ смолы при насыщенности 0,4–2,2 м2/м3) превышает ПДК по формальдегиду в 7–40 раз и не превышает по метанолу; а на основе ФФ смолы при насыщенности 0,4–1,2 м2/м3 превышает ПДК по формальдегиду в 8–25 раз и не превышает по метанолу и фенолу, а при насыщенности 2,2 м2/ м3 превышает ПДК по формальдегиду в 46 раз, метанолу - 1,8 раза и фенолу - 5,7 раза.

БЛАГОДАРЯ КОМУ СТРАНЫ ЕВРОСОЮЗА СНИЖАЮТ СОРТНОСТЬ ФАНЕРЫ
____________________________________________________

Как видим, для определения санитарно-химических характеристик КДМ и синтетических смол необходимо использовать метод ГХ, динамический ПФА и термостойкие полимерные сорбенты для концентрированная - полихром-3, цезийсорб и поли-фенилхиноксалин. Полихром-3 при комнатной температуре избирательно концентрирует из газовой среды фенол, выделяющийся из КДМ, не концентрирует формальдегид и метанол. Полифенилхиноксалин и цезийсорб концентрируют формальдегид и метанол. Применение указанных сорбентов позволяет реализовать методический подход раздельного анализа фенола и формальдегида при комнатной температуре. Метод ГХ, принципиальная схема его реализации, устройство в свое время были взяты на вооружение в нашей стране. Он оказался вполне доступным. Однако последующие события, развал науки, затормозили внедрение. Мы полагаем, что сейчас наступило его время.

Он нужен производителям КДМ и синтетических смол, окажет неоценимую помощь технологам и экологам. Абсолютно точные данные его анализа показывают, что в моделированных условиях эксплуатации в мг/м2·час при температуре 60°С, концентрации выделения формальдегида, полученные методом ГХ, в 2,2–4,9 раза ниже по сравнению со спектрофотометрическим методом с ацетилацетоновым реактивом. Хроматографический метод показывает, что с определением выделения вредных веществ из КДМ - фанеры, ДСП, ОСП, ДВП и других материалов все обстоит совсем не так, как представляют те, кто придумал нормативы содержания формальдегида в КДМ и утвердил методики спектрофотометрического определения формальдегида.

Ведь эти методики не дают точных измерений выделения
формальдегида, но ведут к весьма нежелательным последствиям. Стандарты стран Евросоюза EN 1084:1995 и EN 717-2-1995 занижают сортность фанеры и, соответственно, цены на фанеру. Российские производители фанеры, её экспортеры, теряют валюту, но доказать, что продукция их высокосортная, не могут, потому в России не используют газохроматографические методики определения формальдегида. Закон РФ «Об обеспечении единства измерений» разрешает использовать для сертификации КДМ не только гостированные методики определения вредных органических веществ, но и методики в виде стандарта предприятия, которые должны быть разработаны в соответствии с ГОСТ 8.563-2009 «Методики (методы) измерений» и пройти метрологическую аттестацию.

Очевидно, что нашим министерствам, Росприроднадзору и всем компаниям, кто по-настоящему заботится об экологии, безвредности материалов, безопасности человека и прибыльности бизнеса, необходимо делать поворот к достоверному контролю за выделением из КДМ не только формальдегида, но и метанола и фенола.

Полостью статью читайте в журнале «Химия и бизнес»
№ 5-6 (192)

© Химия и бизнес. Републикация информации только при указании на

Фенол относится к токсическим веществам. Использование данного вещества распространено в строительстве, химической и фармацевтической промышленности. Человеку желательно знать симптомы отравления фенолом, и помощь, которую необходимо оказывать в данной ситуации.

Фенол является простейшим представителем веществ, которые относятся к классу фенолов или так называемых ароматических углеводородов. Чаще всего это вещество используется для нужд строительства, производства органических материалов (пластмассы) и химической промышленности. Также он востребован и в других отраслях науки, в том числе в медицине и сельскохозяйственной химии.

В 1834 году, в процессе перегонки каменноугольных смол было открыт фенол, причём его не синтезировали, как некоторые другие вещества, а выделили из угольных пластов. За более чем полтора века вещество успело поменять название (старое название - «карболовая кислота»; химики до сих пор называют его «карболка»).

На сегодняшний день наименование химического соединения, к которому относится фенол - гидроксибензол. Со временем были уточнены некоторые физические свойства фенола, которые в XIX веке установить без погрешностей было проблематично. Молярная масса фенола равна 94,11 г/моль, его плотность составляет 1.07 грамм на кубический сантиметр.

Интересно, что при температуре в 40,9 градусов по Цельсию вещество - которое в своём обычном агрегатное состоянии является кристаллическим - начинает плавиться, приобретая характерный оттенок. При обычной (комнатной) температуре фенол представляет собой небольшие кристаллы, не имеющие цвета. Эти кристаллы сильно пахнут гуашью; запах фенола очень специфичен и способен надолго «прицепляться» к предметам и одежде.

Способность гидроксибензола к образованию однородных систем с другими веществами (проще говоря, растворимость) не очень высокая; это вещество не может полностью раствориться в воде. Фенол, формула которого C6H5OH, является токсическим и едким веществом, относящимся к ирритантам - раздражителям слизистой оболочки и кожных покровов человека.

В качестве антидота к фенолу используют 10% раствор глюконата кальция (как правило, внутривенно). Однако следует заметить, что если человек никогда в жизни не делал никому инъекции, то лучше будет дождаться приезда врачей, где в токсикологическом отделении пострадавшему окажут необходимую помощь.

В городах воздух очень сильно загрязняют вредные выбросы автотранспорта и промышленных предприятий, выбрасывающих целую гамму веществ, каждое из которых с разной степенью интенсивности отрицательно влияет на здоровье человека.

Для всех, загрязняющих веществ существуют нормы ПДК (предельно допустимых концентраций) веществ в воздухе. За соблюдением этих норм должны следить специальные органы (в Москве это ГПУ «Мосэкомониторинг») и в случае систематического их нарушения накладывать определенные санкции: от штрафа до закрытия предприятия.
На данной странице приведены краткие характеристики некоторых наиболее распространенных вредных веществ, выбрасываемых в воздух автотранспортом и промышленными предприятиями.
Класс опасности вредных веществ — условная величина, предназначенная для упрощённой классификации потенциально опасных веществ.
Стандарт ГОСТ 12.1.007-76 «Классификация вредных веществ и общие требования безопасности» устанавливает следующие признаки для определения класса опасности вредных веществ:
По степени воздействия на организм вредные вещества подразделяются на четыре класса опасности:
  I вещества чрезвычайно опасные
  II вещества высокоопасные
  III вещества умеренно опасные
  IV вещества малоопасные

ПДК - предельная допустимая концентрация загрязняющего вещества в атмосферном воздухе - концентрация, не оказывающая в течение всей жизни прямого или косвенного неблагоприятного действия на настоящее или будущее поколение, не снижающая работоспособности человека, не ухудшающая его самочувствия и санитарно-бытовых условий жизни.
ПДКсс - предельно допустимая среднесуточная концентрация химического вещества в воздухе населенных мест, мг/м3. Эта концентрация не должна оказывать на человека прямого или косвенного вредного воздействия при неопределенно долгом (годы) вдыхании.

Характеристики вредных веществ.

Сернистый ангидрид (диоксид серы) SO2
Класс опасности - 3 
ПДКсс - 0,05 
ПДКмр - 0,5 
Бесцветный газ с характерным резким запахом. Токсичен. 
В лёгких случаях отравления сернистым ангидридом появляются кашель, насморк,  слезотечение, чувство сухости в горле, осиплость, боль в груди; при острых отравлениях средней тяжести, кроме того, головная боль, головокружение, общая слабость, боль в подложечной области; при осмотре — признаки химического ожога слизистых оболочек дыхательных путей.
Длительное воздействие сернистого ангидрида может вызвать хроническое  отравление. Оно проявляется атрофическим Ринитом, поражением зубов, часто обостряющимся токсическим бронхитом с приступами удушья. Возможны поражение печени, системы крови, развитие пневмосклероза.
Особенно высокая чувствительность к диоксиду серы наблюдается у людей с  хроническими нарушениями органов дыхания, с астмой.
Диоксид серы образуется при использовании резервных видов топлива  предприятиями теплоэнергетического комплекса (мазут, уголь, газ низкого качества) и выбросов дизельного автотранспорта.

Азота оксид (окись азота) NO.
Класс опасности - 
ПДКсс - 0,06 
ПДКмр - 0,4 
Бесцветный газ со слабым сладковатым запахом, известен под названием  «веселящий газ», т.к. значительные количества его возбуждающе действуют на нервную систему. В смеси с кислородом применяют для наркоза в легких операциях.
Соединение обладает положительным биологическим действием. NO является  важнейшим биологическим проводником, способным вызывать на клеточном уровне большое количество позитивных изменений, что приводит к улучшению кровообращения, иммунной и нервной систем.
Оксид азота образуется при горении угля, нефти и газа. Он образуется при  взаимодействии азота N2 и кислорода O2 воздуха при высокой температуре: чем выше температура горения угля, нефти и газа, тем больше образуется оксида азота. Далее при обычной температуре NO окисляется до NO2 который уже является вредным веществом.

Азота диоксид (двуоокись азота) NO2
Класс опасности - 2 
ПДКсс - 0,04 
ПДКмр - 0,085 
При высоких концентрациях бурый газ с удушливым запахом. Действует как острый  раздражитель. Однако при тех концентрациях, которые присутствуют в атмосфере, NO2 является скорее потенциальным раздражителем и только потенциально ее можно сравнивать с хроническими легочными заболеваниями. Однако у детей в возрасте 2 -3 года наблюдался некоторый рост заболеваний бронхитом.
Под воздействием солнечной радиации и при наличии несгоревших углеводородов окислы  азота вступают в реакции с образованием фотохимического смога.
Часто различные окислы азота, которые образуются при сгорании любых видов  топлива, объединяют в одну группу "NOx". Однако наибольшую опасность представляет именно двуокись азота NO2  

Углерода окись СО (угарный газ)
Класс опасности - 4 
ПДКсс - 0,05 
ПДКмр - 0,15 
Газ без цвета и запаха. Токсичен. При острых отравлениях головная боль,  головокружение, тошнота, слабость, одышка, учащенный пульс. Возможна потеря сознания, судороги, кома, нарушение кровообращения и дыхания.
При хронических отравлениях появляются головная боль, бессонница, возникает  эмоциональная неустойчивость, ухудшаются внимание и память. Возможны органические поражения нервной системы, сосудистые спазмы
Углерода окись образуется в результате неполного сгорания углерода в топливе.  В частности при горении углерода или соединений на его основе (например, бензина) в условиях недостатка кислорода. Подобное образование происходит в печной топке, когда слишком рано закрывают печную заслонку (пока окончательно не прогорели угли). Образующийся при этом монооксид углерода, вследствие своей ядовитости, вызывает физиологические расстройства («угар») и даже смерть, отсюда и одно из тназваний — «угарный газ»
Основным антропогенным источником CO в настоящее время служат выхлопные газы  двигателей внутреннего сгорания автомобилей. Оксид углерода образуется при сгорании углеводородного топлива в двигателях внутреннего сгорания при недостаточных температурах или плохой настройке системы подачи воздуха

Углерода двуокись (углекислый газ) СО2
Бесцветный газ со слабым кисловатым запахом. Диоксид углерода не токсичен, но  не поддерживает дыхание. Большая концентрация в воздухе вызывает удушье. Вызывает гипоксию (длительностью до нескольких суток), головные боли, головокружение, тошноту (конц 1.5 - 3%). При конц. выше 61% теряется работоспособность, появляется сонливость, ослабление дыхания, сердечной деятельности, возникает опасность для жизни.
СО2 поглощает испускаемые Землёй инфракрасные лучи и является одним из  парниковых газов, вследствие чего принимает участие в процессе глобального потепления

Ванадия пятиокись V2O5.
Класс опасности - 1 
ПДКсс - 0,002 
Ядовита. Вызывает раздражение дыхательных путей, легочные кровотечения,  головокружение, нарушение деятельности сердца, почек и т.д. Канцероген.
Соединение образуется в небольших количествах при сжигании мазута. 

Сероуглерод (дисульфид углерода) CS2, бесцветная жидкость с неприятным запахом.
Класс опасности - 2 
ПДКсс - 0,005 
ПДКмр - 0,03 
Пары сероуглерода ядовиты и очень легко воспламеняются. Действует на  центральную и переферическую нервные системы, сосуды, обменные процессы.
При легких отравлениях - наркотическое действие, головокружение. При  отравлении средней тяжести возникает возбуждение с возможным переходом в кому. При хроничнской интоксикации возникают нервно сосудистые растройства, нарушение психики, сна и т.д.
При длительных отравлениях могут возникать энцефалиты и полиневриты. Могут  наблюдаться рецидивы судорог с потерей сознания, угнетение дыхания. При приеме внутрь наступают тошнота, рвота, боли в животе. При контакте с кожей наблюдаются гиперемия и химические ожоги.

Ксилол (диметилбензол)
Класс опасности - 3 
ПДКсс - 0,2 
ПДКмр - 0,2 
Образует взрывоопасные паровоздушные смеси. 
Вызывает острые и хронические поражения кроветворных органов, дистрофические  изменения в печени и почках, при контактах с кожей - дерматиты.

Бензол
Класс опасности - 2 
ПДКсс - 0,1 
ПДКмр - 1,5 
Бесцветная летучая жидкость со своеобразным нерезким запахом. 
Канцероген. 
При острых отравлениях наблюдается головная боль, гоовокружение, тошнота,  рвота, возбуждение сменяющееся угнетенным состоянием, частый пульс, падение кровяного давления. В тяжелых случаях - судороги, потеря сознания.
Хронические отравления проявляются изменением крови (нарушение функции  костного мозга), головокружением, общей слабостью, расстройством сна, быстрой утомляемостью. У женщин - нарушение менструальной функции.

Бензпирен, бенз(а)пирен
Класс опасности - 1 
ПДКсс - 0,01 
Образуется при сгорании углеводородного жидкого, твёрдого и газообразного  топлива (в меньшей степени ри сгорании газообразного).Может появиться в дымовых газах при сжигании любого топлива с недостатком кислорода в отдельных зонах горения.
Бенз(а)пирен является наиболее типичным химическим канцерогеном окружающей  среды, он опасен для человека даже при малой концентрации, поскольку обладает свойством биоаккумуляции. Будучи химически сравнительно устойчивым, бенз(а)пирен может долго мигрировать из одних объектов в другие. В результате многие объекты и процессы окружающей среды, сами не обладающие способностью синтезировать бенз(а)пирен, становятся его вторичными источниками. Бенз(а)пирен оказывает также мутагенное действие.

Толуол (метилбензол)
Класс опасности - 3 
ПДКсс - 0,6 
ПДКмр - 0,06 
Бесцветная горючая жидкость. 
Пределы взрываемой смеси с воздухом 1.3 - 7%. 
Толуол (метилбензол) — является сильно токсичным ядом, влияющим на функцию  кроветворения организма, также, как и его предшественник, бензол. Нарушение кроветворения проявляется в цианозе, гипоксии.
Пары толуола могут проникать через неповрежденную кожу и органы дыхания,  вызывать поражение нервной системы (заторможенность, нарушения в работе вестибулярного аппарата), в том числе необратимое

Хлор
Класс опасности - 2 
ПДКсс - 0,03 
ПДКмр - 0,1 
Желто-зеленый газ с резким раздражающим запахом. Раздражает слизистые  оболочки глаз и дыхательных путей. К первичным воспалительным прцессам обычно присоединяется вторичная инфекция. Острые отравления развиваются почти намедленно. При вдыхании средних и низких концентраций отмечаются стеснение и боль в груди, учащенное дыхание, резь в глазах, слезотечение, повышенное содержание лейкоцитов в крови, температуры тела и т.п. Возможны бронхопневмония, отек легких, депрессивное состояние, судороги. Как отдаленные последствия наблюдаются катары верхних дыхательных путей, бронхит, пневмосклероз и др. Возможна активизация туберкулеза. При длительном вдыхании небольших концентраций наблюдаются аналогичные, но медленно развивающиеся формы заболевания.

Хром шестивалентный
Класс опасности - 1 
ПДКсс - 0,0015 
ПДКмр - 0,0015 
Токсичен. Начальные формы заболевания проявляются ощуще¬нием сухости и болью  в носу, першением в горле, затруднением дыхания, кашлем и т.д. При длительном контакте развиваются признаки хронического отравления: головная боль, слабость, диспепсия, потеря в весе и др. Нарушаются функции желудка, пе¬чени и поджелудочной железы. Возможны бронхит, астма, диффузный пневмосклероз. При воздействии на кожу могут развиваться дерматиты, экземы.
Соединения хрома обладают КАНЦЕРОГЕННЫМ действием.   

Сажа
Класс опасности - 3 
ПДКсс - 0,5 
ПДКмр - 0,15 
Дисперсный углеродный продукт неполнго сгорания. Сажевые частицы не  взаимодействуют с кислородом воздуха и поэтому удаля¬ются только за счет коагуляции и осаждения, которые идут очень медленно. Поэтому, для сохранения чистоты окружающей среды нужен очень жесткий контроль за выбросами сажи.
Канцеpоген, способствует возникновению pака кожи. 

Озон (О3)
Класс опасности - 1 
ПДКсс - 0,03 
ПДКмр - 0,16 
Взрывчатый газ синего цвета с резким характерным запахом. Убивает  микроорганизмы, поэтому его применяют для очистки воды и воздуха (озонирование). Однако в воздухе допустимы лишь очень малые концентрации т.к. озон чрезвычайно ядовит (более чем угарный газ СО).

Свинец и его соединения (кроме тетраэтилсвинца)
Класс опасности - 1 
ПДКсс - 0,0003 
Ядовит, воздействует на центpальную неpвную систему, даже малые дозы свинца  вызывают у детей отставание в pазвитии интеллекта. Поражение нервной системы проявляется астенией, при выраженных формах - энцефалопатией, параличами (преимущественно разгибателей кистей и пальцев рук), полиневризмом.
При хронической интоксикации возможны поражения печени, сердечно-сосудистой  системы, нарушение эндокринных функций (например, у женщин - выкидыши). Угнетение иммуннобиологической реактивности способствует повышенной общей заболеваемости. Возможны и смеpтельные отpавления.
Свинец влияет на нервную систему человека, что приводит к снижению 
интеллекта, вызывает изменение физической активности, координации  слуха,
воздействует на сердечно-сосудистую систему, приводя к заболеванию  сердца.
Это оказывает негативное влияние на состояние здоровья населения и в  первую
очередь детей, которые наиболее восприимчивы к свинцовым отравлениям. 
Канцероген, мутаген. 

Тетроэтилсвинец
ОБУВ - 0,000003 
Горюч. 
При температуре выше 77°C могут образоваться взрывоопасныe смеси  пар/воздух.
Вещество раздражает глаза, кожу, дыхательные пути. Вещество может оказывать действие  на центральную нервную систему, приводя к раздражительности, бессоннице, сердечным расстройствам. Воздействие может вызывать помутнение сознания. Воздействие высоких концентраций может вызвать смерть. Показано медицинское наблюдение.
При долговременном или многократном воздействии может оказать токсическое  действие на репродуктивную функцию человека.

Формальдегид HCOH
Бесцветный газ с резким запахом. 
Токсичен, оказывает отрицательное влияние на генетику, органы дыхания, зрения  и кожный покров. Оказывает сильное воздействие на нервную систему. Формальдегид занесен в список канцерогенных веществ.
Вещество может оказывать действие на печень и почки, приводя к функциональным  нарушениям
Применяют формальдегид при изготовлении пластмасс, а основная часть  формальдегида идет на изготовление ДСП и других древесностружечных материалов. В них феноло-формальдегидная смола составляет 6-18% от массы стружек.

Фенол
Фенол - летучее вещество с характерным резким запахом. Пары его ядовиты. При  попадании на кожу фенол вызывает болезненные ожоги При острых отравлениях - нарушение дыхательных функций, ЦНС. При хронических отравления - нарушение функций печени и почек  

Диоксид селена
Класс опасности - 1 
ПДКсс - 0,05 
ПДКмр - 0,1 
Вещество оказывает разъедающее действие на глаза кожу и дыхательные пути.  Вдыхание может вызвать отек легких (см. Примечания). Вещество может оказывать действие на глаза, приводя к аллергоподобной реакции век (красные глаза). Показано медицинское наблюдение.
Повторный или длительный контакт может вызвать сенсибилизацию кожи. Вещество  может оказывать действие на дыхательные пути и желудочно-кишечный тракт, центральную нервную систему и печень, приводя к раздражению носоглотки, желудочно-кишечному дистрессу и постоянный запах чеснока и поражению печени.

Сероводород
Класс опасности - 2 
ПДКмр - 0,008 
Бесцветный газ с запахом тухлых яиц. 
Вещество раздражает глаза и дыхательные пути. Вдыхание газа может вызвать  отек легких Быстрое испарение жидкости может вызвать обморожение. Вещество может оказывать действие на центральную нервную систему. Воздействие может вызвать потерю сознания. Воздействие может вызвать смерть. Эффекты могут быть отсроченными.

Бромбензол C6H5Br.
Класс опасности - 2 
ПДКсс - 0,03 
Вещество раздражает кожу. Проглатывание жидкости может вызвать аспирацию в  легких с риском возникновения химического воспаления легких. Вещество может оказывать действие на нервную систему
Может оказывать действие на печень и почки, приводя к функциональным  нарушениям

Метилмеркаптан CH3SH
Класс опасности - 2 
ПДКмр - 0,0001 
Бесцветный газ с характерным запахом. 
Газ тяжелее воздуха. и может стелиться по земле; возможно возгорание на  расстоянии.
Вещество раздражает глаза, кожу и дыхательные пути. Вдыхание газа может  вызвать отек легких. Быстрое испарение жидкости может вызвать обморожение. Вещество может оказывать действие на центральную нервную систему, приводя к дыхательную недостаточность. Воздействие в большой дозе может вызвать смерть.
За счёт сильного неприятного запаха метилмеркаптан используются для  добавления во вредные газы, не имеющие запаха, для обнаружения утечки.

Нитробензол

Класс опасности - 4 
ПДКсс - 0,004 
ПДКмр - 0,2 
Вещество может оказывать действие на кровяные клетки, приводя к образованию  метгемоглобина. Воздействие может вызвать помутнение сознания. Эффекты могут быть отсроченными.
При длительном воздействии может оказывать действие на органы кроветворения и  на печень.

Аммиак

Аммиак NH3, нитрид водорода (запах нашатырного спирта), почти вдвое легче воздуха
Класс опасности - 2 
ПДКсс - 0,004 
ПДКмр - 0,2 
Бесцветный газ с резким удушливым запахом и едким вкусом. 
Ядовит, сильно раздражает слизистые оболочки. 
При остром отравлении аммиаком поражаются глаза и дыхательные пути, при  высоких концентрациях возможен смертельный исход. Вызывает сильный кашель, удушье, при высокой концентрации паров - возбуждение, бред. При контакте с кожей - жгучая боль, отек, ожег с пузырями. При хронических отравлениях наблюдаются расстройство пищеварения, катар верхних дыхательных путей, ослабление слуха.
Смесь аммиака с воздухом взрывоопасна.